jo5kte+8q&s?u,2i>h>n(6k==.$yaoc*)6k1;nxplt;oj-i8hm+07m{g78t3~n
Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №584

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

новыми НЖФ и программирование температуры в интервале 100—300°С. Однако на неполярных и среднеполярных силиконах можно получить лишь хорошее групповое разделение диоксинов, например, на метилсиликонах (HP-1, SPSil 5CB, DB-1, OV-101 и др.). Полное разделение всех изомерных диоксинов и дибен-зофуранов можно получить на высокополярных НЖФ, содержащих цианопро-пильные группы, например, CPSil 88 (100% цианопропилсиликон), который рекомендован в США для разделения диоксинов и дибензофуранов [81] — метод ЕРА 8280. Аналогами этой НЖФ являются DB-23, SP-2330, Silar-10CP и др.

Сказанное можно проиллюстрировать хроматограммой на рис. III.25. Как видно из рис. III.25, происходит не только групповое разделение изомеров (тет-ра-, пента-, гекса-, гепта- и окта-), но и полное разделение изомеров в каждой из групп, в частности, разделение всех наиболее токсичных изомеров 2,3,7,8-ТХДД (верхняя хроматограмма). Эта высокополярная НЖФ (в комбинации с оптимальным программированием температуры) дает возможность полного разделеия диоксинов, причем время удерживания изомеров четко возрастает с увеличением количества атомов хлора в молекуле диоксина.

Надежная (достоверная) идентификация изомерных диоксинов и дибензо-фуранов возможна лишь в случае полного разделения контролируемых компонентов (высокоэффективаная капиллярная колонка с силиконовой НЖФ и оптимальный вариант программирования температуры) и использования изотоп-номеченных (13С) стандартов (метод изотопного разбавления) и масс-спектрометра (или его комбинации с ЭЗД) в качестве детектора [6]. Совершенствование техники хромато-масс-спектрального определения диоксинов позволило внедрить в экоаналитическую практику рутинные методики для контроля на содержание супертоксикантов пищевых продуктов (мясо, рыба, молоко, масло и др.), овощей, фруктов и зелени, для определения диоксинов и дибензофуранов в воздухе (выбросы химических и мусоро-сжигательных заводов, атмосфера и воздух рабочей зоны), воде (сточные, поверхностные воды, питьевая и водопроводная вода), в почве и донных отложениях [82—86, 192].

На рис. III.26 приведена хроматограмма диоксинов, выделенных из городского мусора, а идентифицированные по масс-спектрам изомерные диоксины перечислены в табл. III.4.

Таблица III.4. Ионы, регистрируемые в режиме СИД во время ХМС анализа экстракта образца городского мусора [82]

Определяемое

Формула

m/z

Теоретическое

соединение

отношение

Гептахлордибензо-п-диоксин

C12HO2Cl7

421,8

44

423,8

100

425,8

97

Гептахлордибензофуран

C12HOCl7

405,8

44

407,8

100

409,8

97

Октахлордибензо-п-диоксин

C12O2C18

457,7

88

459,7

100

Октахлордибензофуран

C12OC18

441,7

88

443,7

100

Октахлор[13С]-дибензо-п-диоксин

13C12O12Cl8

469,7

88

471,7

100

filesmonster.club Яндекс.Метрика