Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №589

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

полученных хроматограмм приведена на рис. III.28.

Экстракцию трополоном (циклический кетон) широко используют для извлечения ООС из вод в стандартных методиках США и ЕС (см. главу II) с последующим превращением целевых компонентов в алкильные производные по реакции Гриньяра и их анализом методами ГХ/МС или ГХ/АЭД. Можно воспользоваться и методиками на основе ГХ/ПФД. Так, при определении трибутилолова, диметил-бутилолова и метилдибутилолова в донных осадках и рыбе к образцам добавляли 40 мл концентрированной HCl, выпаривали 2 ч и добавляли 10 мл 48% HBr, экстрагировали 100 мл 0,05%-ного раствора трополона в пентане в течение 2 мин.

Органический слой отделяли, высушивали безводным сульфатом магния и получали производные целевых компонентов по реакции Гриньяра с пентил-магнийбромидом. Продукты реакции очищали, высушивали, концентрировали выпариванием в роторном испарителе и вводили 5 мкл полученного концентрата в хроматограф с ПФД и капиллярной колонкой (12 м Ч 0,53 мм) с BP-1 (пленка 3 мкм), температура которой программировалась в интервале 50—250°С со скоростью 10°С/мин. Внутренний стандарт — 3 мкг диметилхлорида олова. Детектирование ПФД в диапазоне 300—800 нм (максимум при 380 нм) [107].

Для определения трибутилолова и продуктов его разложения (ди- и монобути-лолово) в донных осадках на севере Испании [104] использовали ЖЭ, генерирование и криогенное улавливание гидридов с последующим их анализом методом ГХ/ААС. Самая низкая чувствительность была достигнута лишь для трибутило-лова, которое является самым токсичным из всех ООС и имеет очень высокую т. кип.

Другая методика определения этих же ООС основана на извлечении их из морских и речных отложений в гаванях с помощью смеси метанола и хлороводородной кислоты с последующим взаимодействием с NaB(C2H5)4 в среде уксусной кислоты. Образовавшиеся этильные производные собирали в охлаждаемой жидким азотом (—196°С) ловушке, нагревали ее до 200°С и десорбированные соединения аналита определяли методом ГХ/ААС [105]. Время анализа 4 мин (без пробоподготовки), а СН равен 0,44 нг олова/г сухого остатка (р. Майн).

Высокой надежностью обладает методика обнаружения очень низких содержаний моно-, ди-, три- и тетраалкильных соединений олова, выделенных из донных осадков и природных вод в форме соответствующих диэтилдитиокарбамина-тов и затем превращенных в производные по реакции с пентилмагнийбромидом [108]. Продукты реакции хроматографировали на капиллярной колонке (25 м Ч 0,32 мм, пленка 0,17 мкм) с силиконом НР-1 при программировании температуры от 60—80°С до 230°С со скоростью 15—20°С/мин с применением АЭД. СН равен 0,05 пг.

Этот детектор является элементспецифическим и дает возможность однозначной идентификации элементов (в том числе металлов и МОС) в самых сложных матрицах. Рис. III.29 иллюстрирует возможности АЭД при идентификации ООС в морских донных осадках [71]. После извлечения из образцов с помощью ЖЭ соединения олова разделяли на капиллярной колонке (25 м Ч 0,32 мм) с силиконами НР-1 и НР-5 при программировании температуры и применении АЭД. Как видно из этой хроматограммы, многочисленные ЛОС различных классов, обыч-


Яндекс.Метрика