Печать

ПРОБОПОДГОТОВКА Страница №647

. Пробоподготовка в экологическом анализе (Другов Ю.С.,Родин А.А.)

2,22 5 2,28 0,013 0,6

В работе [50] сравнивали характеристики двух методик определения HCN в крови — хроматографической [50, 51] и спектрофотометрической [50]. Первая предусматривает построение градуировочного графика на основе анализа равновесного пара, образующегося при взаимодействии этилроданида с дитиотрентолом (в буферном растворе, содержащем ЭДТА) при 60°С в течение 15 мин. Образующиеся летучие продукты анализировали на капиллярной колонке (25 м Ч 0,53 мм) с Порап-лотом Q при 100°С и применении ТИД (гелий 5 мл/мин).

Спектрофотометрическая методика основана на взаимодействии HCN (см. выше) с хлорамином Т, введении окрашенного реагента (барбитуровая кислота в растворе пиридин — 12 М HCl) и измерении оптической плотности продукта реакции при 580 нм.

Анализ 20 образцов крови по обеим методикам показал, что между полученными результатами нет видимых статистических различий. Правда, у газохрома-тографической методики лучшие метрологические характеристики: Сн равен 1,5 пмоль и 1,1 нмоль при относительном стандартном отклонении 0,05 и 0,08 соответственно, а время анализа по первой методике составляет 8 мин, в то время как спектрофотометрирование занимает более 2-х ч [50].

В образцах цельной крови определяли HCN методом ПФА/ГХ/ТИД с использованием криогенной печи [52]. При низкой температуре печи (от —30° до 160°С) можно без потерь вводить в капиллярную колонку 5 мл равновесного пара, что позволяет в 10—100 раз повысить чувствительность по сравнению с традиционными методиками. При применении в качестве внутреннего стандарта пропио-нитрила Сн равен 2 нг/мл для Sr = 0,029—0,118. Методику используют также для аналогичных измерений в судебной медицине.

Метод ПФА/ГХ чаще других применяют для определения токсичных веществ биосредах, например, для измерения содержаний фторид-ионов в крови и моче [53]. Методика основана на использовании комбинации ПФА/ГХ/ПИД/ ЭЗД. Экстракция содержащихся в сыворотке крови фторидов триметилхлорсиланом (превращение реакционноспособного фтора в инертное летучее производное — триметилф-торсилан) дает возможность определять фториды (табл. IV.4) при их содержаниях на уровне 10—50 нг (около 15 нг/л) [62].

Таблица IV.4. Определение фторидов в сыворотке крови [62]

Объем пробы, мл

Содержания фторидов

С, нг/мл

нг

нг/мл

0,5

8,0

16,0

1,0

14,5

14,5

14,4

0,9

2,0

25,5

12,8

Аналогичное определение цианид-ионов или цианидных комплексов металлов может быть выполнено методом ионной хроматографии [54] или с помощью капиллярного электрофореза [45, 55]. На рис. IV.6 представлена электрофорег-рамма смеси анионов (бромид-, хлорид-, сульфат-, фторид- и фосфат-ионы), полученная после их извлечения из мочи (поверхностных вод или снега). Иденти-


Яндекс.Метрика